PM> Install-Package Spire.XLS

using Spire.Xls;
using Spire.Xls.Core;
using Spire.Xls.Core.Spreadsheet.Collections;
using System.Drawing;

namespace HighlightValues
{
    class Program
    {
        static void Main(string[] args)
        {
            {

                //Workbookインスタンスを作成する
                Workbook workbook = new Workbook();

                //Excelドキュメントを読み込む
                workbook.LoadFromFile("sample.xlsx");

                //最初のシートを取得する
                Worksheet sheet = workbook.Worksheets[0];

                //ワークシートに条件付き書式を追加する
                XlsConditionalFormats format = sheet.ConditionalFormats.Add();

                //条件付き書式を適用する範囲を設定する
                format.AddRange(sheet.Range["B3:E9"]);

                //条件付き書式を適用して最高値を強調表示する
                IConditionalFormat condition1 = format.AddTopBottomCondition(TopBottomType.Top, 1);
                condition1.BackColor = Color.LightBlue;

                //条件付き書式を適用して下位2つの値を強調表示する
                IConditionalFormat condition2 = format.AddTopBottomCondition(TopBottomType.Bottom, 2);
                condition2.BackColor = Color.LightGreen;

                //結果文書を保存する
                workbook.SaveToFile("TopBottomValues.xlsx", ExcelVersion.Version2013);

            }
        }
    }
}

Imports Spire.XLS
Imports Spire.XLS.Core
Imports Spire.XLS.Core.Spreadsheet.Collections
Imports System.Drawing

Namespace HighlightValues
    Class Program
        Private Shared Sub Main(ByVal args() As String)

            'Workbookインスタンスを作成する
            Dim workbook As Workbook = New Workbook

            'Excelドキュメントを読み込む
            workbook.LoadFromFile("sample.xlsx")

            '最初のシートを取得する
            Dim sheet As Worksheet = workbook.Worksheets(0)

            'ワークシートに条件付き書式を追加する
            Dim format As XlsConditionalFormats = sheet.ConditionalFormats.Add

            '条件付き書式を適用する範囲を設定する
            format.AddRange(sheet.Range("B3:E9"))

            '条件付き書式を適用して最高値を強調表示する
            Dim condition1 As IConditionalFormat = format.AddTopBottomCondition(TopBottomType.Top, 1)
            condition1.BackColor = Color.LightBlue

            '条件付き書式を適用して下位2つの値を強調表示する
            Dim condition2 As IConditionalFormat = format.AddTopBottomCondition(TopBottomType.Bottom, 2)
            condition2.BackColor = Color.LightGreen

            '結果文書を保存する
            workbook.SaveToFile("TopBottomValues.xlsx", ExcelVersion.Version2013)
        End Sub
    End Class
End Namespace